Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №123

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

тучих веществ, как пестициды. Они могут быть применены и для отбора многих соединений, для которых существуют методы улавливания примесей с помощью активного угля и силикагеля.

Большая часть ограничений, связанная с использованием ППС, обусловлена изменением их свойств от партии к партии. При тщательном выборе сорбента и условий пробоотбора необходимо проводить тесты на эффективность извлечения и изменение сорбционной емкости для одного и того же сорбента, относящегося к партиям различного производства. При этом необходимы испытания нескольких производственных партий.

Примером выбора ППС может служить работа по исследованию условий сорбции н-бутилмеркаптана, проведенная американскими химиками [256]. При отборе на активный уголь это вещество легко окислялось до дибутилдисульфида. Однако меркаптан нельзя анализировать в виде дисульфида, поскольку это вещество также может присутствовать в воздухе рабочей зоны. Силикагель является хорошим сорбентом для улавливания меркаптанов из сухого воздуха, однако при относительной влажности 80% силикагель предпочтительно улавливал влагу, и его сорбционная емкость по отношению к целевому компоненту несколько снижалась. Применять для улавливания уголь также не следует, так как он реагирует со многими соединениями серы.

Затем с этой же целью были исследованы возможности пористых полимеров ХАД-2, хромосорбов и порапаков. Эти сорбенты обнаружили хорошую сорбцион-ную емкость и удовлетворительное извлечение меркаптана за короткое время термодесорбции, но при длительном хранении пробы происходили значительные потери вещества на большинстве использованных сорбентов. Лучшим из них оказался хромосорб 104 — сополимер акрилонитрила и дивинилбензола, на котором после семидневгого хранения потери были незначительными. Так как меркаптаны реагируют с олефинами и ингибируют реакцию их полимеризации, предположили, что меркаптаны могут взаимодействовать с непрореагировавшими (не вошедшими в реакцию полимеризации) молекулами мономеров в полимерном сорбенте, причем процедура предварительной экстракции мономеров из ППС с помощью органических растворителей незначительно изменяла характеристики сорбентов. Хромосорб 104, который оказался наиболее подходящим материалом для концентрирования меркаптанов, по-видимому, имеет меньше «реактивных» мест для меркаптанов, чем другие сорбенты этого класса.

Следует отметить некоторые недостатки этих сорбентов применительно к улавливанию примесей, суммированные в работе [239]: 1) вытеснение в процессе отбора более летучих соединений, особенно СО2; 2) необратимая адсорбция некоторых соединений, например, аминов и гликолей; 3) реакции окисления, гидролиза и полимеризации пробы; 4) загрязнение сорбента в результате химических реакций в присутствии реакционноспособных газов и паров (оксиды азота и серы, неорганические кислоты); 5) образование новых соединений в результате реакций и термодесорбции; 6) ограниченная сорбционная емкость; 7) термическая нестабильность; 8) ограничение объема пробы, скорости аспирирования и времени отбора.

Однако выраженная селективность к некоторым классам органических соеди-

filesmonster.club Яндекс.Метрика