Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №213

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

от -60 до -120°С.

При увеличении температуры уменьшается объем до проскока. Для активного угля на каждые 10°С возрастания температуры ловушки с сорбентом время до проскока будет уменьшаться примерно на 1—10%. Методы определения надежности адсорбента, а также данные о зависимости времени хранения пробы от температуры и влажности воздуха приведены в работах [239, 256, 345].

В процессе хранения пробы происходит миграция сорбированных соединений из фронтальной секции трубки в заднюю (см. рис. I.65). Для легколетучих соединений после установления равновесия в задней секции может находиться до 33% вещества пробы. Это количество может быть уменьшено охлаждением пробы или разделением задней и фронтальной секции [239].

6.3.5а. Влажность воздуха

Увеличение влажности приводит к уменьшению объема до проскока. Этот эффект обусловлен свойствами сорбента и сорбата. Уменьшение объема пропускаемого воздуха и скорости потока несколько уменьшают это влияние. Хотя на угле сорбируется лишь небольшое количество воды, высокое процентное отношение концентраций молекул воды и анализируемого вещества сильно влияет на равновесный процесс сорбции — десорбции примесей и иногда увеличивает проскок до 50%. Еще больший эффект наблюдается для очень низких концентраций сорбата при высокой влажности анализируемого воздуха. Полярные сорбенты, такие, как силикагель или оксид алюминия, адсорбируют пары воды гораздо сильнее, чем большинство органических соединений. Это не только непрерывно понижает эффективную длину сорбционной трубки, но и приводит к десорбции уже сорбированных соединений. Последний эффект следует рассматривать в зависимости от соадсорбции примесей [1].

6.3.6. Соадсорбция

Рассмотренные выше закономерности динамической сорбции примесей на твердых сорбентах были выведены для индивидуальных загрязнителей воздуха. Если же сорбируются два соединения или более, то соединения, удерживаемые сильнее будут замещать в сорбенте менее прочно удерживаемые на его поверхности вещества. Это приведет к уменьшению эффективной длины слоя сорбента (рис. I.67), т. е. к понижению сорбционной емкости ловушки.

Изменение объема до проскока из-за присутствия в анализируемой смеси других загрязнителей иллюстрируется рис. I.68 на котором изображен фронтальный анализ трех типичных для воздуха соединений. Эффект понижения активности сорбента наблюдается особенно сильно для соединения с «промежуточным» объемом до проскока (н-пентан) из-за конкурентной сорбции диэтилового эфира и н-гексана. Первое из этих двух соединений меньше влияет на изменение сорбции н-пентана, поскольку оно элюируется раньше, чем н-гексан. Для данных соединений при заданной концентрации можно вычислить содержание того или иного соединения на поверхности адсорбента, зная объемы до проскока индивидуальных веществ и объемы до проскока при сорбции смеси. Количество сорбиро-

filesmonster.club Яндекс.Метрика