jo5kte+8q&s?u,2i>h>n(6k==.$yaoc*)6k1;nxplt;oj-i8hm+07m{g78t3~n
Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №221

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

Рис. I.73. Стандартные пробоотборные трубки с сорбентом для десорбции растворителями (фирма Супелко, США) [29].

образованием новых, отсутствующих в первоначальной пробе веществ, что искажает результаты анализа. Например, при термодесорбции углеводородов С4—С5 некоторые из них изомеризуются при 250°С, образуя «ложные» производные — цис-бутен-2 и цис-пентен-2 [239].

Этого недостатка не имеет метод очень быстрой десорбции пробы с угля с помощью пиролизера по точкам Кюри. Эта техника пробоотбора заключается в уливливании примесей (углеводороды, спирты, эфиры, кетоны, хлоруглеводоро-ды) ловушкой-концентратором, представляющим собой металлическую проволоку (пиролизер) в виде петли с небольшим углублением для сорбента. В углубление помещают несколько гранул активного угля и выдерживают проволоку несколько минут в атмосфере исследуемого воздуха. Десорбцию сконцентрированных на угле паров проводят 1—10 с при температуре до 480°С. Установлено, что степень термодесорбции по точкам Кюри для всех органических соединений не менее 90%, а продуктов пиролиза не обнаружено. Метод рекомендуют для анализа веществ с большим давлением паров [1].

В некоторых работах используют термодесорбцию с силикагеля и цеолита 5А. Температурный предел десорбции при этом составляет от 100 до 450°С. Возможно, что десорбция из ловушки с молекулярными ситами 5А при пониженном давлении и температуре 250—300°С не приведет к разложению пробы, но даже кратковременный нагрев цеолита при нормальном давлении до 250°С или ловушки с силикагелем до 450°С крайне нежелателен. Термодесорбцию с силикагеля можно рекомендовать лишь для извлечения из адсорбента примесей легких углеводородов С1—С3 при температуре не выше 100°С, когда побочные реакции маловероятны. С помощью термодесорбции можно получить хорошее извлечение легких примесей из угля — 93—100% для винилхлорида, 70—99% для метилхлорида и 95—100% для винилиденхлорида [1, 2].

Для извлечения примесей из ловушки с тенаксом ее нагревают до температуры 250—300°С при низкой скорости газа-носителя (азот или гелий) или используют для вытеснения примесей программированный нагрев. Термодесорбцию применяют и для извлечения соединений, сорбированных на порапаках Р и Q, хромосорбе 101 и других полимерных сорбентах.

Эффективность десорбции органических соединений с хромосорба 101 и активного угля может достигать 85%, а для тенакса это величина превышает 90%. Установлено, что продолжительность нагрева зависит от типа сорбента и увеличивается в ряду: активный уголь < порасил с химически связанной стационарной фазой < хромосорб 104 < тенакс GC < хромосорб 101. При этом следует учитывать верхний температурный предел использования сорбентов, который для карбопака С, тенакса и порапаков Q и Т соответственно равен 500, 373, 250 и 190°С [2, 29].

filesmonster.club Яндекс.Метрика