Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №225

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

других ароматических соединений. Более сильное притяжение молекул нафталина и дифенила к поверхности сорбента можно, очевидно, объяснить наличием стерических эффектов. Десорбция о-метилдифенила (84%)>м-метилдифенила (81%)>п-метилдифенила (76%) — подтверждает эту теорию. Из этой информации можно предположить, что извлечение бензола должно быть очень низким, чего не наблюдается в данном случае.

Наиболее общая техника определения эффективности десорбции примесей с сорбента сводится к введению исследуемого соединения или его раствора непосредственно в твердый сорбент [256]. Смесь оставляют на ночь, а затем десорбиру-ют примеси и анализируют их. Этот способ неидеален. Более точные результаты можно получить, аспирируя исследуемый воздух с точно известной концентрацией токсичных веществ через сорбент с последующей десорбцией и анализом примесей. Газы и легколетучие вещества обычно вводят как смесь в воздухе или в азоте из пластикового мешка (пленка «Саран») или из другого контейнера. Извлечение (в %) определяют тем же способом, делая поправку на расход воздуха, аспирируемого через сорбент. Еще более точные данные получают при учете всех этих эффектов в воздухе рабочей зоны или атмосфере.

Эффективность десорбции представляет собой выраженное в процентах отношение количества десорбированного вещества к общему сконцентрированному количеству анализируемых примесей, когда нет проскока. Эффективность десорбции является наиболее важной характеристикой сорбционно-десорбционной системы. Некоторые из наиболее популярных систем такого рода приведены в табл. I.72.

Обычно эффективность десорбции трактуется эмпирически, но в работе [348] было показано, что для некоторых типов соединений, сорбированных на угле, система может быть рассмотрена как равновесная. Большинство химических соединений в замкнутой системе, состоящей из растворителя и твердого сорбента, при постоянной температуре находятся в динамическом равновесии между сорбентом и растворителем. Исключение составляют соединения, которые помимо взаимодействия с сорбентом, обусловленного физической адсорбцией, необратимо взаимодействуют с сорбентом или изменяют его поверхность. Предварительные данные этих же авторов показывают, что та же трактовка применима к сили-кагелю и пористым полимерам.

Изменение отношения растворитель—сорбент оказывает прямое влияние на эффективность десорбции. Это важное свойство сорбционно-десорбционных систем можно использовать для повышения степени извлечения примесей из сорбентов. Например, если эффективность десорбции 100 мг угля с помощью 0,5 мл сероуглерода составляет 50%, то при увеличении количества экстрагента до 5 мл можно повысить эффективность десорбции до 91% [239]. Но такой подход не всегда оправдан, так как одновременно происходит разбавление анализируемой пробы. В оптимальной десорбционной системе должно быть учтено как необходимое разбавление пробы, так и чувствительность аналитического метода [349].

Теория процесса десорбции, по которой эффективность зависит лишь от коэффициента распределения и отношения масс сорбента и растворителя и не зависит от концентрации адсорбата, была подтверждена экспериментально на

filesmonster.club Яндекс.Метрика