jo5kte+8q&s?u,2i>h>n(6k==.$yaoc*)6k1;nxplt;oj-i8hm+07m{g78t3~n
Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №227

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

кции полярных примесей из твердых сорбентов. Кроме того, вследствие малого времени удерживания сероуглерод на большинстве хроматографических колонок (за исключением анализа с использованием ПИД) мешает анализу наиболее важных летучих соединений пробы. Хотя диметилформамид (ДМФ) тоже токсичен, он имеет на два порядка меньшее давление паров (0,35 кПа при 20°С) и большое время удерживания на полярных хроматографических колонках, т. е. ДМФ не мешает определению важнейших компонентов исследуемых загрязнений воздуха.

Для экспериментального подтверждения преимуществ ДМФ перед сероуглеродом был проведен газохроматографический анализ 25 используемых в промышленности органических соединений, причем всего было проанализировано 5 проб, каждая из которых содержала по 5 химических соединений одного из перечисленных ниже классов: спирты, эфиры, кетоны, ароматические углеводороды и хлорированные (и азотсодержащие) органические вещества. Из данных газохроматографического анализа примесей с учетом фазового равновесия в системах жидкость — твердое тело и твердое тело — жидкость была вычислена эффективность десорбции примесей ДМФ и сероуглеродом (табл. I.82).

Как видно из табл. I.82, эффективность десорбци полярных соединений с помощью ДМФ близка к 100%, тогда как сероуглерод значительно лучше извлекает из угля неполярные соединения. Пробы в ДМФ значительно лучше сохраняются, чем в сероуглероде.

Техника эффективной десорбции микропримесей токсичного стирола из трубки с активным углем описана в работе [351]. После улавливания жирных кислот С2—С4 на силикагеле они могут быть извлечены из ловушки для газохроматографического анализа с ПИД экстракцией водой, ацетоном или 1%-ным раствором муравьиной кислоты с эффективностью от 85 до 98% [352].

Температура. При высокой температуре на активной поверхности сорбента могут происходить разложение, полимеризация и другие химические реакции компонентов пробы. Обычным практическим приемом для предотвращения подобного эффекта является охлаждение растворителя перед десорбцией пробы, что понижает температурный эффект. Однако в этом случае константа равновесия будет изменяться с температурой, и конечная температура десорбции может быть критической. Например, эффективность десорбции метилэтилкетона изменялась от 89,5 до 66,8% при снижении температуры с 25 до 0°С [348]. Этот эффект зависит от природы анализируемого соединения. Так, винилхлорид не обнаруживает подобного эффекта при изменении температуры десорбции в таком интервале. Последнее обстоятельство чрезвычайно важно, поскольку винилхлорид очень летуч, и его анализ и все операции пробоотбора, десорбции и обработки пробы следует проводить при низкой температуре [2].

При проведении десорбции для повышения ее эффективности авторы работы [348] рекомендуют охлаждать экстрагент до температуры окружающего воздуха. С этой же целью для экстракции никоторых полярных соединений (например, спиртов), прочно удерживаемых сорбентом, следует применять смесь растворителей [239].

Влажность. Высокая влажность анализируемого воздуха в процессе концентрирования микропримесей может привести к низкой степени десорбции пробы

filesmonster.club Яндекс.Метрика