jo5kte+8q&s?u,2i>h>n(6k==.$yaoc*)6k1;nxplt;oj-i8hm+07m{g78t3~n
Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №49

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

50°С до завершения реакции.

n-Нитробензилоксимы карбонильных соединений. Растворяют 1 мкмоль образца, 5 мкмоль n-нитробензилоксиамина и 50 мкл пиридина. Нагревают реакционную смесь 30 мин при 60°С. Упаривают пиридин в токе азота и растворяют осадок в метиленхлориде, промывают разбавленным раствором хлороводородной кислоты перед введением образца в хроматографическую колонку.

УФ-поглощающие эфиры спиртов. Растворяют 10 мкмоль спирта, 50 мкмоль подходящего фенацил- или бензоилбромида и 10 мкмоль пиридина в метиленх-лориде. Реакционную смесь выдерживают 1 ч при 55°С. Упаривают пиридин и метиленхлорид в токе азота и гидролизируют избыток реагента одной или двумя каплями 2 М хлороводородной кислоты. Удаляют избыток кислоты промыванием 1%-м раствором карбоната натрия. Осадок растворяют в подходящем растворителе и хроматографируют.

2,4-Динитрофенильные производные аминов. К 0,2 мл 3%-го раствора 1-фтор-2,4-динитробензола в диоксане добавляют раствор образца в 1,5 мл 1%-го водного раствора тетрабората натрия. Нагревают раствор 25 мин при 60°С, добавляют 0,2 мл 2 М раствора гидроксида натрия и выдерживают 15 мин. Охлаждают раствор и встряхивают с 1 мл циклогексана. Экстрагируют слой циклогексана 0,1 М раствором карбоната натрия порциями по 2—3 мл. Органическая фаза может быть непосредственно хроматографирована в нормально-фазовом режиме.

Для увеличения чувствительности и селективности анализа в ВЭЖХ используют постколоночную дериватизацию, которая сродни реакционной газовой хроматографии. Этот аналитический прием осуществляется в режиме on-line и заключается во введении электрофорных или хромофорных групп в молекулы разделенных исследуемых соединений, выходящих в потоке элюента из хроматогра-фической колонки, перед их поступлением в ячейку детектора; соответствующая схема прибора представлена на рис. 1.14. Для образования поглощающих УФ-свет или флуоресцирующих производных используют реакторы трех типов: полые стальные капилляры (0,3—0,5 мм Ч 10—30 м), заполненные насадкой трубки (с внутренним диаметром, сопоставимым с диаметром колонки, и длиной 10—15 см) и реакторы с делителем потока.

При разработке постколоночных реакторов приходилось учитывать время пребывания веществ в реакторе, которое должно соответствовать времени, необходимому для проведения реакции. Это время можно менять, варьируя длину реактора. Реакторы с насадкой выбирают в том случае, когда требования к размыванию хроматографических полос достаточно жесткие, а реакторы с делением потока предпочтительны, если процесс получения производных сравнительно медленный [76].

Альтернативным вариантом является постколоночная дериватизация с последующей экстракцией. Так же, как и в реакционной газовой хроматографии, получение производных после выхода компонентов анализируемой смеси из колонки не приводит к изменению их хроматографических характеристик.

Особенности постколоночной дериватизации заключаются в том, что хро-матографическому разделению подвергаются компоненты исходной смеси, а не образующиеся производные, как в предколоночном варианте. Продолжи-

filesmonster.club Яндекс.Метрика