jo5kte+8q&s?u,2i>h>n(6k==.$yaoc*)6k1;nxplt;oj-i8hm+07m{g78t3~n
Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №56

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

этой проблемы обсуждается в обзорах [85, 86]. В последнее время все чаще для определения альдегидов используют ВЭЖХ [87, 88], тем не менее, газовая хроматография остается основным методом для идентификации этих летучих токсичных ЛОС в воздухе, воде и почве [3].

Трудности прямого хроматографирования альдегидов связаны с тем, что в системе газового хроматографа или хромато-масс-спектрометра формальдегид легко полимеризуется, особенно при температурах ниже 100°С и в присутствии других полярных соединений. Этим можно объяснить плохую открываемость формальдегида методом ГХ/МС и заниженные результаты при его определении методом газовой хроматографии [89]. Поэтому в аналитической практике для этой цели чаще применяют метод РГХ, а для получения удобных для хроматографирования органических производных карбонильных соединений используется около 20 различных реагентов. Наиболее популярным из них является 2,4-динитрофенил-гидразин (2,4-ДНФГ), который превращается в гидразон при взаимодействии с альдегидами или кетонами:

Эта реакция, характерная для альдегидов и кетонов, относится, вероятно, к числу наиболее изученных и успешно применяемых среди всех качественных реакций и методик получения производных для газовой хроматографии [90]. Более того, общие методические приемы, разработанные для этой реакции, служат моделью для проведения ряда других сходных химических процессов, таких как получение озазонов, семикарбазонов, оксимов и других арилгидразонов.

Из других реакций альдегидов и кетонов, используемых для получения их производных, следует отметить реакцию с гидрохлоридом гидроксиламина, протекающую по механизму реакции с 2,4-ДНФГ

Одной из основных качественных реакций, указывающих на присутствие различных карбонильных соединений, является реакция образования продуктов присоединения с бисульфитом натрия:

По-видимому, первыми использовали 2,4-ДНФГ для определения карбонильных соединений японцы, а за последние 25 лет число методик, основанных на этой реакции (газовая хроматография или ВЭЖХ), возросло до нескольких сотен [3]. В качестве детекторов для фиксирования образующихся в результате реакции гидразонов (см. выше) применяют ПИД или ЭЗД. Отмечена высокая чувствительность к формальдегиду у фотоионизационного детектора, с помощью которого обнаруживали в воздухе СН2О в концентрации 0,1 ppb [91].

Наиболее часто после хемосорбционного или сорбционного улавливания альдегидов и кетонов (см. табл. 1.16) их определяют методом РГХ в виде

filesmonster.club Яндекс.Метрика