Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №57

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

производных с димедоном, 2-(гидроксиметил)пиперидином, ацетилацето-ном и ацетатом аммония, 0-(2,3,4,5,6-пентафторбензил)гидроксиламином и 2,4-ДНФГ [3].

Получение бромпроизводных О-бензилоксимов [92] или О-метилоксимов [93] было использовано (см. также табл. 1.14 и 1.15) для разработки надежной методики определения акролеина и кротонового альдегида в выхлопных газах автомобилей с дизельными двигателями. От 3 до 40 л воздуха со скоростью 0,5-1,0 л/мин аспирировали через два последовательно соединенных абсорбера с этанолом (10 мл), объединяли оба экстракта и добавляли к 2 мл полученного раствора 1 мл 2М раствора ацетата натрия и 1 мл водного раствора гидрохлорида О-бензилгидрок-силамина (или О-метилгидроксиламина). Реакционную смесь выдерживали в течение 20 мин при комнатной температуре и добавляли 0,2-0,5 мл 2-3М растворов H2SO4, KBr и KBrQ3. После выдерживания смеси в течение 15 мин при 20°С добавляли 0,05М раствор тиосульфата натрия для восстановления избытка брома, пропускали реакционную смесь через патрон с Sep-PaK C18, элюировали образовавшиеся производные эфиром и 4 мкл экстракта хроматографировали на колонке (2 м Ч 3 мм) с 3% нитрилсиликона ХЕ-60 на хромосорбе W при 90°С с использованием ЭЗД. Предел обнаружения 1 ppb [92, 94].

С помощью этой методики быи измерены содержания акролеина в туннеле с интенсивным автомобильным движением (Япония). Полученая хроматограмма представлена на рис. I.16.

Бензилоксимные производные монокарбонильных соединений использовались для их надежной идентификации и определения в сигаретном дыме [95], а для анализа смеси ацетона, формальдегида, ацетальдегида и уксусной кислоты эти полярные соединения первоначально превращали в соответствующие спирты в реакторе с NaBH4 [96]. При определении летучих карбонильных соединений в сигаретном дыме [83] его пропускали через абсорбер с водным раствором цистамина*, после чего карбонильные соединения были дериватизированы в тиазолидины и проанализированы методом газовой хроматографии с ТИД. Такая методика, основанная на комбинации получения производных и селективного детектирования, позволила с информативностью, близкой к 100%, идентифицировать множество альдегидов и кетонов в дыме 26 коммерческих сортов сигарет. Общее извлечение карбонильных соединений составило от 2,37 до 5,14 мг на одну сигарету, причем в этих экстрактах больше всего было обнаружено ацетальдегида, бутаналя, гексана-ля, пропаналя, ацетона, октаналя, 2-метилпропаналя и формальдегида. Хроматог-рамма компонентов экстракта сигаретного дыма представлена на рис. I.17.

Ацетальдегид был идентифицирован во всех 26 пробах, а его количество составило 46-72% от всех карбонильных соединений пробы. Количество формальдегида колебалось от 73,8 до 283,8 мкг на сигарету. Проведенный эксперимент позволил предположить, что токсичные карбонильные соединения образуются

filesmonster.club Яндекс.Метрика