jo5kte+8q&s?u,2i>h>n(6k==.$yaoc*)6k1;nxplt;oj-i8hm+07m{g78t3~n
Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №61

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

Анилин и Пентафторпро- 0,001 мг/м3 ТИД 113

метиланилины пионовая кислота

При определении аминов в воздухе и газовыделениях из полимеров их улавливали в трубке с оксидом алюминия [102] или поглощали слабыми растворами HCl или H2SO4 [103, 104, 109]. После этого проводили дериватизацию непосредственно в поглотительном растворе или в экстракте с сорбента, используя соответствующие реагенты (см. табл. I.17). Иногда реагент для получения производного помещают непосредственно в ловушке: при улавливании из воздуха моноэтанола-мина концентрационную трубку заполняли реагентом (циклогексанон), нанесенным на амберлит ХАД-4 [105].

Разделить производные аминов и родственных им соединений можно на различных колонках, лучшими из которых признаны колонки с силиконовыми НЖФ [102—105] или полярным полиэтиленгликолем ПЭГ 20М [105, 110]. В последнем случае производное моноэтаноламина после десорции метанолом анализировалось на капиллярной колонке (20 м Ч 0,53 мм) с DВ-Wax при 120°С с ТИД. При отборе 10 л воздуха СН составляет 0,5 мг/м3 [125], причем надежность результатов идентификации не хуже, чем при использовании ГХ/МС.

Очевидно, лучшим способом надежной идентификации и высокочувствительного и селективного определения низких содержаний аминов является превращение их в амиды гептафтормасляной кислоты (см. табл. I.17). Этот способ позволяет снизить СН почти на порядок по сравнению с традиционным хрома-тографированием аминов, а информативность идентификации приближается к 100%. Надежность результатов идентификации определяется тремя моментами: селективное улавливание аминов (растворы минеральных кислот), получение производных с селективным реагентом и специфическое детектирование с помощью ЭЗД или ТИД [109].

Важным практическим применением РГХ в анализе загрязнений воды и воздуха является определение чрезвычайно токсичных изоцианатов, используемых в качестве пенообразующего агента в синтезе пенополиуретанов (поролоны), в производстве пестицидов, в металлургии и др. Прямое газохроматографическое разделение реакционноспособных изоцианатов является проблематичным, что объясняется наличием у этих ЛОС системы кумулированных связей —N=C=O. Поэтому, как правило, эти токсичные соединения определяют методом РГХ, что одновременно позволяет увеличить достоверность идентификации целевых компонентов.

Для получения производных 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианаты первоначально подвергают гидролизу в кислой среде, превращая их в соответствующие толуилендиамины, которые затем дериватизируют по реакции алкилирования и анализируют производные на колонке с силиконовой НЖФ и с ЭЗД или ТИД в качестве детекторов. Еще чаще для этой цели применяют в качестве реагента ангидрид гептафтормасляной кислоты. Анализируемый воздух пропускают через слабые щелочные или кислые растворы, которые затем нейтрализуют, обрабатывают реагентом и хроматографируют аликвотную часть реакционной смеси на насадочной или капиллярной колонке с силиконовыми НЖФ с ЭЗД или ТИД

filesmonster.club Яндекс.Метрика