Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №70

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

2.5.4.7. Фтор и его соединения

Газохроматографическое определение трифторуксусной кислоты — продукта распада некоторых фтор- и хлоруглеводородов (заменителей фреонов) в воздухе и воде основано на получении летучего производного (метилтрифторацетата) по реакции с диметилсульфатом в концентрированной серной кислоте с последующим анализом равновесного пара на капиллярной колонке (27,5 м Ч 0,32 мм) Пораплот Q при программировании температуры с ЭЗД [130]. Из воздуха галоге-нуглеводороды извлекали в абсорбере с NaHCO3 и глицерином. СН может достигать 1 нг/м3. Методику применяли при определении контролируемых компонентов в воздухе, тумане, дождевой и природной водах, а для их извлечения из воды применяли экстракцию эфиром и реэкстракцию водным раствором бикарбрната натрия (СН составляет 25 нг/л).

Особенно часто используют дериватизацию при определении в воздухе агрессивных и реакционноспособных неорганических соединений, поскольку этот способ часто является единственно приемлемым, особенно для фторидов и многих интергалоидных соединений [3, 4].

Чрезвычайно высокая реакционная способность многих фторидов (F2, HF, ClF3, ClF5, B F5 и др.) позволяет проводить их прямое хроматографирование лишь на уровне невысоких содержаний (~0,01% об.), т. е. на уровне возможностей тех детекторов (в частности, катарометра или плотномера), которые реально можно использовать для этой цели.

Решение проблемы определения низких содержаний фторидов (10—4—10—7% масс.), например, при определении этих веществ в атмосферном воздухе, чистых газах, биосредах и др., возможно лишь с применением высокочувствительных ионизационных детекторов, которые, однако, могут выйти из строя после нескольких измерений из-за коррозии под влиянием фторидов.

Поэтому наиболее оптимальным решением является использование приемов реакционной газовой хроматографии, которые позволяют, в частности, превращать реакционноспособные фториды в практически инертные для хроматографи-рования органические производные, фиксируемые с большой чувствительностью такими детекторами, как ПИД, ПФД, ФИД, ЭЗД, ТИД и др.

Для определения в воздухе следовых количеств HF~100 л воздуха аспирируют через два последовательно соединенных полиэтиленовых абсорбера с 40 мл 0,05 н водного раствора NaOH в каждом. Затем содержимое абсорберов разбавляют 0,05 н раствором NaOH до 50 мл и к 25 мл полученного раствора добавляют 2,5 мл 0,05 н раствора триэтилхлорсилана в тетрахлорэтилене, перемешивают в течение 1 ч, отделяют органическую фазу и хроматографируют 1 мкл триэтилсилильных производных HF на насадочной колонке (2 м Ч 4 мм) с карбоваксом 20 М на хромосорбе Р с использованием ПИД [131].

Варианты этого метода, основанного на превращении HF в треметилфторси-лан по реакции с триметилхлорсиланом, использованы для определения фтор-водорода и фторидов в газовых смесях и воздухе [132, 133]. При определении реакционноспособных фторидов в атмосферном воздухе его аспирируют через

* Определение люизита в почве — см. раздел 4.6 в главе III.

filesmonster.club Яндекс.Метрика