Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №92

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

Рис. I.28. Хроматограмма загрязненного воздуха [189]. Капиллярная колонка при программировании температуры: 1 — O2/CHClF2; 2 — CCl2F2; 3

— COCb; 4 — CCL,F; 5 — CCbF-CC; 6 — CHCl3; 7 — CCl3CH3; 8 — CCl4; 9

— CCl2-CHCl; 10 — CCl2-CCl2.

Поскольку при этом ловушку охлаждают до температуры —165—196°С, это может привести к различного рода артефактам (см. раздел 3.2). Так, более низкий сигнал ПФД для меркаптанов и расширение их пиков после термодесорбции из ловушки в хроматографическую колонку скорее всего связаны с взаимодействием сконденсированной в ловушке влаги с меркаптанами при высокой (150—250°С) температуре в процессе термодесорбции [154]. Это взаимодействие осуществляется через Н-связи и определяется наличием тиольных групп у меркаптанов. Такое предположение подтверждается тем, что в аналогичных условиях подобные артефакты наблюдались для таких нейтральных соединений, как диметилсульфид и сероуглерод.

Наличие влаги может привести и к потерям диоксида серы, так как в присутствии влаги SO2 образует серную кислоту, которая необратимо задерживается в металлической хроматографической колонке или на поверхности твердого носителя за счет хемосорбции.

Мешающее влияние влаги на поведение меркаптанов в хроматографической системе можно устранить, поглощая ее в процессе пробоотбора с помощью патрона с прокаленным CaCl2 [154], который поглощает влагу, но не сорбирует микропримеси ЛОС серы. Применение других осушителей (MgSO4, Na2SO4 и Na2CO3) вряд ли возможно, так как они частично адсорбируют примеси H2S, COS и CH3SH. Кроме того, использование CaCl2 в качестве осушителя не решает проблемы (см. выше) детектирования низких содержаний диоксида серы, и SO2 все же превращается в H2SO4, реагируя с остатками влаги после осушки. Для этого нужны гораздо более сильные осушители (см. выше), например, полимерные мембраны на основе нафлона.

Существенно более низких СН для этих токсичных одорантов можно добиться после двухстадийного концентрирования меркаптанов — сначала в комбиниро-

filesmonster.club Яндекс.Метрика