Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №97

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

Определение меркаптанов в виде алкилтиоловых эфиров перфторвалериано-вой кислоты позволяет определять эти одоранты в интервале содержаний 10—3— 10—4 мг/м3 с погрешностью не более ±25%. Однако удаление влаги с помощью хлорида кальция может быть неполным (см. выше), и тогда определение микропримесей метилмеркаптана может стать проблематичным [5].

3.4.5. Углеводороды

Дериватизацию применяют и при определении ароматических углеводородов. Метод бромирования (образование 1,2-дибромстирола) уже давно используют для идентификации и определения стирола — одного из приоритетных загрязнителей воздуха, воды и почвы [3]. При определении стирола в атмосфере около 1 м3 воздуха пропускают через охлаждаемую жидким кислородом ловушку, экстрагируют конденсат 10 мл 0,1 н раствора NaOH, добавляют 200 мкл 1%-ного водного раствора брома, продувают через раствор в течение 5 мин азот (расход 60 мл/мин) и хроматографируют 1 мкл органической фазы [5]. Разделение компонентов реакции проводят на насадочной колонке (1 м Ч 3 мм) с 3% OV-17 на хромосорбе W с ЭЗД (никель-63).

После предварительного концентрирования примесей углеводородов С2—С5 в криогенной ловушке с силикагелем, охлаждаемой углекислотой, они разделялись на колонке (2 м Ч 2 мм) с OPN/Порасилом С (80/100 меш) при 27°С [148]. При определении очень низких (ppb — ppt) содержаний этана и пропана [203] или углеводородов С2—С5 [204] их концентрировали в трубке со Сферосилом или Карбосивом В при —123°С [203] или в ловушке с Карбосивом В при 30—35°С [204], а после термодесорбции разделяли на колонке со Сферосилом ХОВ 075 при программировании температуры от -90 до 10°С и далее до 75°С.

Вымораживание в ловушке микропримесей низкомолекулярных ЛОС из атмосферного воздуха позволяет определять их на уровне пикограммов [191]. Газообразные углеводороды в смеси с сероводородом и метилмеркаптаном концентрировали при температуре —165°С в корокой колонке (25 Ч 0,53) мм с Порап-лотом Q и после термодесорбции анализировали конденсат на капиллярной колонке (30 м Ч 0,53 мм) с силиконом OV-1 при программировании температуры (30—100°С) с ПИД.

Для определения сернистых газов использовали эту же методику [191], но с ПФД (хроматограмма на рис. I.29). Метрологические характеристики методики приведены в табл. I.32. Предел обнаружения углеводородов С1—С4 составляет 19—30 пг.

Таблица I.32. Результаты измерения содержаний низкомолекулярных органических соединений в воздухе (n=5; P=95%) [191]

Соединения

Площадь пика, относительные единицы

Ширина пика, мин

* Поведение меркаптанов в ловушках и хроматографической системе подробно рассмотрено в монографиях [4, 5].

filesmonster.club Яндекс.Метрика